Fratello di Domenico Dolce, fondatore insieme a Stefano Gabbana della DOLCE&GABBANA, Alfonso Dolce è cresciuto a Polizzi Generosa (PA) sotto la guida del papà Saverio e della mamma Rosaria. Sin da piccoli i fratelli sono stati coinvolti nelle attività di famiglia: la Sartoria uomo e donna e il negozio per la vendita al dettaglio dei prodotti tessili di famiglia.
Dopo gli anni di formazione scolastica in Sicilia e l’esperienza formativa presso le attività dei genitori, inizia nel 1984, anno di fondazione della DOLCE&GABBANA, il suo vero percorso professionale in azienda.
Nel 1987 si traferisce a Milano per seguire lo sviluppo e il trasferimento delle attività produttive e organizzative della appena nata DOLCE&GABBANA. Negli anni prosegue il suo percorso nell’azienda di famiglia ricoprendo nelle società del gruppo ruoli di primaria responsabilità, fino a ricoprire il ruolo di CEO. Esperienza e formazione professionale fatta sul campo operativo giorno per giorno, con costante attenzione allo scambio etico e umano, sia nelle aree tecniche e commerciali che nelle aree gestionali e amministrative. Tra le sue passioni, dopo la famiglia e il mestiere, arriva il calcio che lo ha portato anche a far parte della Nazionale degli Stilisti, squadra di calcio nata con scopo benefico.